第五章|活性染料染色
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第五章
活性染料染色
一、概述
1、定义
结构中含活性基,能和纤维形成共价键结合的染料。
2、特点
(1)结构中含有水溶性基,能直接溶于水;
(2)色泽鲜艳,色谱齐全;
(3)使用方便,用途广泛;
(4)湿牢度良好,耐晒、耐漂牢度较差;
(5)价格适中。
二、 活性染料的化学结构及分类
1、活性染料的化学结构
活性染料通式 :W-D-B-R
(1)活性基R:决定染料的反应性及染料与纤维键合稳定性。如:卤代均三嗪、β-乙烯砜等。
(2)染料母体D:决定染料的亲和力、扩散性、颜色、耐晒牢度等。如:偶氮类、蒽醌类、酞菁类等。
(3)架桥基B:影响染料反应性及染料与纤维键合稳定性。如:亚氨基、甲亚氨基、甲酰氨基等。
(4)水溶性基W:决定染料的水溶性。如:磺酸基、硫酸酯基等。
2、活性染料的类型
(1)按活性基种类分
均三嗪类
β—乙烯砜类
双活性基类
卤代嘧啶类
(2)按固色条件分
三、活性染料的染色过程及固色机理
染色过程:上染→固色→后处理
1、上染
(1)上染特点 :亲和力低、扩散性高、匀染性好、
上染率较低、趋向上染平衡时间短。
(2)存在问题:染料利用率低。
(3)解决措施:加入电解质促染;
进行低温染色;
采用小浴比染色。
2、固色
(1)定义
在一定的碱性和温度条件下,染料的活性基团与纤维发生反应形成共价健结合(简称键合)而固着在纤维上的过程。
(2)机理1:亲核取代键合
机理2:亲核加成键合机理
亲核取代键合机理
【均三嗪类、卤代嘧啶类活性染料均属此机理】
亲核加成键合机理
【β-乙烯砜型活性染料属于此机理】
(3)活性染料的水解反应
1、定义:活性染料与水中的氢氧根离子发生亲核取代反应或亲核加成反应,生成水解活性染料,使其不能再和纤维发生键合反应的过程。
2、键合与水解的比较
键合速率>>水解速率理由:
染料在纤维中的浓度远大于染料在溶液中的浓度;
纤维素负离子的浓度远大于水中氢氧根离子浓度;
纤维素负离子的亲核反应比氢氧根亲核性强 。
(4)影响活性染料固色率的因素
染料的性质:
①染料的反应性
②染料的亲和力
③染料的扩散性
染色的条件
①染色的pH值
②染色的温度
③染色的浴比
④电解质用量
染料反应性的影响
▲活性染料的反应性越高,染料的固色速率越大,水解速率也随之增大,但固色率不一定能提高。
▲影响染料反应性的因素
①染料结构:如:活性基、染料母体、架桥基等。 凡能降低中心碳原子上电子云密度的因素,都能
提高染料的反应性。
②染色条件:如:pH值、固色温度、电解质浓度等凡提高pH值、固色温度、电解质浓度均能提高染料的反应性。
染料结构对反应性的影响
染料亲和力的影响
▲染料的亲和力越大,染料的上染率越高,染料的固色率也越高。
【注意:当染料的亲和力过高时会因为染料的扩散性差而影响染料的固色率,同时水解后沾附在纤维上的染料也不易洗除。】
染料扩散性的影响
染料的扩散性越好,染料在纤维上的分布越均匀,染料与纤维发生健合的几率越高,固色率越高。
染液pH的影响
染液pH越高,染液的碱性越强,越利于纤维素的离子化,纤维素负离子的浓度增加,纤维的溶胀增大,因此健合反应速率提高,固色率一般也将提高。
当pH值高于11时,随着染液中pH值的增高,染液中[OH-]比纤维中[Cell–O-]增加更快,[Cell–O-]/[OH-]的值减小,水解反应的比例将增加,因此在活性染料固色时,过高的pH值也是不利的。
固色温度影响
温度每升高10°C,反应速率可提高2~3倍。但由于水解反应速率提高得更快,所以染料水解比例将上升,固色率降低。
温度升高,平衡上染百分率将降低,固色率将降低。
宜根据染料的反应性选择合适的固色温度,使其在规定的时间内反应充分,获得较高的固色率。
染色浴比的影响
染色浴比越小,上染率越高,固色率也越高。 染色浴比过小会影响染色的匀染性。
宜根据染料匀染性的好坏选择合适的浴比。
电解质浓度的影响
染液中电解质浓度提高,纤维内相[OH-]随之提高,从而提高了纤维素的离子化,使[Cell–O-]提高,键合反应速度提高,从而提高固色率。
电解质促使被纤维吸附的染料量升高,键合反应
速度提高,从而提高固色率。
电解质浓度过高,会影响染料的溶解度,从而
降低染料固色率。
宜根据色泽的浓度的要求选择合适的电解质浓度。
(5)固色时染料的上染
①随染色进行,逐渐趋向于平衡。
②加碱破坏平衡,染料继续上染。
③上染染料不能全部固着,即有浮色。
3、后处理
(1)目的
洗除吸附在纤维上未与纤维结合的染料(浮色),保证染色产品的染色牢度和鲜艳度。
(2)工艺水洗→皂煮 →水洗
四、活性染料的染色方法
及其工艺
活性染料一浴两步法浸(卷)染工艺
1、工艺流程
浸染:化料→浸染→固色→水洗→皂煮→水洗
卷染:化料→卷染→固色→水洗→皂煮→水洗→上卷
2、工艺处方
3、染色条件
4、操作注意事项
(1)织物染前应用温水充分润湿,否则影响上染率、色泽匀透性和鲜艳度;
(2)染色需用软水,硬水中的金属离子会影响染料的溶解度、色泽的色光和牢度;
(3)为保证头尾色泽一致,卷染时染料应分二次加入,食盐应溶解后分次加入;
(4)化料采用调浆稀释法,水温应根据染料的稳定性和溶解性选择;
(5)宜用中性皂煮,洗碱要尽,以防“风印”。
活性染料一浴法轧染工艺
1、工艺流程
浸轧染液→烘干→汽蒸或焙烘→冷水洗2格→75~80°C热水洗2格→95°C以上皂洗4格→80~90°C水洗2格→冷水洗1格→烘干
2、染液处方及工艺条件
3、工艺说明
(1)尿素能助溶,并能使纤维吸湿溶胀,提高固色率;
(2)防染盐S能防染料被还原而造成的色光改变;
(3)防泳移剂可防染料泳移造成不匀,常用海藻酸钠糊;
(4)为防头深,初开车需兑水冲淡,兑水率为5%~15%。
工艺处方
活性染料二浴法轧染工艺
1、工艺流程及主要条件
浸轧染液→烘干→浸轧固色液→汽蒸(100~103°C1~3min)→水洗→皂洗→水洗→烘干
2、工艺说明
(1)为了提高固色率,可在染液中加少量弱碱;
(2)固色液中宜用较强碱性的碱剂,以保证较短时间内完成固色;
(3)为防染料溶落,可在固色液中加入食盐和10%左右的染液;
(4)为防头深,初开车需兑水冲淡,兑水率为5%~20% 。
3、工艺处方
活性染料轧卷堆染染色工艺
1、工艺流程
浸轧染液→打卷后转动堆置→后处理(水洗、皂煮、水洗)→烘干
2、工艺说明
(1)为减少染料水解,染液和固色液分开化料,染色时通过混合器计量混合加入;
(2)轧槽溶积宜,以保证染液新鲜;
(3)轧液率宜小,以防产生规律性深浅横档;
(4)打卷要平整,布间无气泡,堆置时布卷要包塑料薄膜密封,并缓缓转动。
3、染液处方及工艺条件
五、活性染料对新型纤维素纤维的染色
1、Tencel纤维活性染料染色
(1) Tencel纤维的特点
*Tencel纤维具有近似涤纶的强力,黏胶纤维的柔和、吸湿,丝绸的悬垂、光泽;
*Tencel纤维受外力作用会分裂成更细小的微纤维,即原纤化,易在织物表面形成桃皮绒效果;
* Tencel纤维织物遇水易变硬,易擦伤、起皱。
(2) Tencel纤维的染整加工工艺
*工艺流程
烧毛→退浆→初级原纤化→酶处理→染色→
(次级原纤化)→脱水→(抛松处理)
*工艺说明
1退浆、染色宜在平幅机上进行;
2初级原纤化后酶处理可提高织物光洁度;
3次级原纤化可使织物产生桃皮绒效果;
4染色一般采用活性染料。
2、Modal纤维活性染料染色
纤维特点:Modal纤维是一种环保型纤维素纤维。该纤维柔软、顺滑,具有丝般的光泽和质感,吸湿率高,染色性好。
加工工序:坯布→配缸→前处理→染色→脱水→烘干
加工说明:宜采用松式设备加工,以防折印。
六 、活性染料染其他纤维
1、对羊毛的染色
(1)染色机理
活性基与蛋白质–SH、–NH2、–OH形成共价键结合;染料纤维的结合方式,随溶液pH值不同而不同,酸性条件下离子键结合。近中性时,染料与纤维间通过共价键结合。
(2)羊毛的染色性能
羊毛鳞片层结构,使染料在纤维中扩散较慢。容易造成染色不匀。宜选用反应性较低,扩散性能好的染料,或用羊毛纤维专用染料沸染。
(3)染色工艺
40~50°C开始染色(溶解度低时可在70~80°C开始染色),然后逐步升温(1~1.5°C/min)至沸,沸染30~90min,染后水洗和用合成洗涤剂中性洗涤。
(4)工艺说明
1一般用HAc调染液pH为4~5(浅色6~6.5),促进染料上染;
2染色后期用氨水调pH值6.5 ~7,加速与纤维的的反应,提高色牢度;
3染浅中色时加缓染剂、匀染剂及控制升温等手段提高匀染性。
2、对蚕丝的染色
(1)蚕丝特点
蚕丝的反应性基团比羊毛少,没有鳞片层,耐碱
性好于羊毛,不可能染成浓色。可在碱(pH=8~9)条件下染色。染色选用反应性稍强的X型活性染料。
(2)染色方法与特点
弱酸性染色:色泽浓艳,湿牢度低;
碱性染色:上染率、固色率低,湿牢度好;
中性染色:得色率低,湿牢度差。
(3)弱酸性染色工艺
在30°C的中性染液中开始染色,染20~30min,逐渐升温至98~100°C,分两次加入所需醋酸(总量为冰醋酸4~5mL/L),再染30~40min,然后水
洗、合成洗涤剂洗、水洗。
3、对锦纶的染色
(1)特点
上染率低,色泽鲜艳,牢度高,匀染性差。
(2)染色方法及工艺
中性染色:染液由染料、匀染剂组成。60°C始染,20min至沸,沸染60min。
酸性染色:染液由染料、匀染剂、 HAc(调PH为4)组成。染色工艺同中性染色。
先酸后碱染色:在酸性染色液中沸染10 min后,加Na2CO3调pH值10~10.5,续染60min。
七、活性染料的染色牢度
1、日晒牢度
*活性染料的耐晒牢度总体不高;
*影响活性染料耐晒牢度的主要因素:
(1)染料母体结构:蒽醌、酞菁、金属络合类较高;
(2)染色浓度:染色浓度大较高;
(3)染料染色的匀染性:染色匀染性好较高;
(4)染料的固色率:染料固色率高较高。
2、耐洗牢度
*活性染料耐洗牢度总体较高;
*活性染料在中性浴中较在酸、碱浴中耐洗性高。
(1)染料-纤维结合键水解机理
D–OCell + HO–H→D–OH + H–OCellD–SO2CH2CH2 –OCell + OH- →D–SO2CH2=CH2D–SO2CH2=CH2 + HO –H → D–SO2CH2CH2– OH
(2)不同类型染料的耐洗牢度
X、K型活性染料:耐碱性高于耐酸性;
KN型活性染料:耐酸性高于耐碱性;
双活性染料:耐酸、碱性均较高。
染料对pH值稳定性
3、耐氯漂牢度
*活性染料总体耐氯漂牢度较低 ;
*活性染料耐氯漂牢度主要受染料母体结构的影响。如:吡啶啉酮 、溴氨酸类较低;偶氮类较高。
4、烟褪牢度
*烟褪牢度表示染色织物耐氧化氮气体的性能;
*染料分子中具有游离氨基或亚氨基时,易发生重氮化和亚硝化反应 ,烟褪牢度较低。
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