弱碱性油污清洁剂的研究与应用
厨房油污重,可选用碱性强的洗洁精,浴室则推荐弱酸性清洁剂。 #生活技巧# #家居生活技巧# #家居清洁剂选择#
陈源明 何佳兴 马 铃
广东蒂姆森大健康科技有限公司,广东广州,510000
在日常生活烹饪过程中,食用油和食物中的油脂在长时间高温加热条件下,一部分直接气化,一部分发生氧化和聚合反应,冷凝后附着于油烟机、燃气灶、墙壁、门窗等物体表面,再吸附空气中的浮尘、纤维等物质,形成黏腻牢固的厨房污垢[1]。污垢的成分非常复杂,主要由油性聚合物、烹饪过程中形成的油烟沉积物、食物残渣、尘埃和器具本身产生的污染物构成[2]。厨房污垢不仅影响厨房环境的整洁美观,而且易滋生细菌和产生异味,有损人体健康。
对厨房污垢的清洁需要用到厨房油污清洁剂,一般由表面活性剂、溶剂、碱性助剂、螯合剂等成分组成。表面活性剂通过降低表面张力,润湿,乳化、分散油污和尘埃。溶剂可以渗透、溶解、分散油污。碱性助剂能与油脂中的脂肪酸发生皂化反应,生成脂肪酸盐,同时还能对不饱和油脂聚合物形成的树脂状物产生溶胀作用,使油垢与固体表面的结合力和污垢的致密性下降[3]。螯合剂可以螯合水中及器具产生的各类金属离子,防止污垢沉积。
市售厨房油污清洁剂大多是强碱性配方,能有效去除厨房重油污,但是对厨房器具的腐蚀性较强。随着生活水平的提高,消费者对厨房油污清洁剂的品质有了更高的要求,产品除了具有高效的除油污能力,还应具备不伤器具、低刺激性等特性。因此,低碱性配方的开发和应用很有必要。
1 实验部分
1.1 原料和设备
1.1.1 原料
三乙醇胺(TEA)、N,N-二羧甲基丙氨酸三钠(MGDA)、烷基糖苷(APG),均为工业级,巴斯夫化学品有限公司;碳酸钠(Na2CO3),工业级,连云港碱业;碳酸氢钠(NaHCO3),分析纯,西陇化工有限公司;氢氧化钠(NaOH),工业级,TOSOH;二异丙醇胺(DIPA)、乙二醇单丁醚(BCS),工业级,陶氏化学有限公司;乙二胺四乙酸二钠(EDTA-2Na)、乙二胺四乙酸四钠(EDTA-4Na)、谷氨酸二乙酸四钠(GLDA),均为工业级,诺力昂化学品有限公司;脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES),工业级,湖南丽臣实业有限公司;
真实油污:收集自不同家庭、餐馆的抽油烟机集油盒、管道油污。人工油污:参考《厨房油污清洁剂》GB/T 35833―2018中A.4.1方法制备。
1.1.2 设备
CIX 100奥林巴斯清洁度检测系统,奥林巴斯株式会社;RHBX-Ⅱ型金属清洗摆洗机,中国日用化学工业研究院;数显恒温水浴锅,深圳市三莉科技有限公司;分析天平,德国赛多利斯;鼓风干燥箱,德国BINDER;紫外恒温老化箱,北京中科博达仪器有限公司;RW20 Digital电动搅拌器,德国IKA;GM-0.33A抽滤机,天津津腾实验设备有限公司。
1.2 实验方法
1.2.1 市售产品的分析
依据GB/T 35833―2018《厨房油污清洁剂》中规定进行。
1.2.2 油污成分分析测试
操作过程主要为提取、过滤、检测三个步骤。
提取:将收集的油污混合均匀,称取相同质量,使用醇醚溶剂与油污按照10∶1的比例置于70 ℃水浴中加热并搅拌30 min。
过滤:使用抽滤设备过滤油污溶解液,使污垢颗粒均匀分布在滤膜表面。将过滤膜置于120 ℃烘箱中干燥30 min、干燥器中冷却30 min。
检测:使用CIX 100奥林巴斯清洁度检测系统,调节使用10×物镜观测,根据系统设定的4个粒径范围区间,分别标记金属颗粒与非金属颗粒,统计颗粒物的种类、数量和粒径大小等信息。
1.2.3 家庭油污去污力测定
参考GB/T 35833―2018《厨房油污清洁剂》标准附录A要求,使用家庭油污制作污片,在120 ℃下经过烘干30 min,冷却后进行摆洗测试,并计算去污力。去污力计算见式1。
1.2.4 人工油污去污力测定
参考GB/T 35833―2018《厨房油污清洁剂》标准附录A要求进行测试,为使油污更牢固,将老化时间由3 h延长至6 h。
1.2.5 腐蚀量测试
根据QB/T 2117―1995《通用水基金属净洗剂》中5.6测定方法。
2 结果与讨论
2.1 市售产品分析
收集部分市售重油污清洁剂产品,并按GB/T 35833―2018进行分析,结果见表1。
表1 市售产品分析
目前国内市售的重油污清洁剂大多是强碱型配方,主要添加氢氧化钠或氢氧化钾等强无机碱,对厨房重油污具有良好的去除效果,但缺点是对器具腐蚀性较大,对使用者皮肤刺激性较强。
2.2 油污成分分析
经取样发现,不同环境下的真实厨房油污成分有很大不同,大多数家庭抽油烟机集油盒油污杂质较少;餐馆使用的大型抽油烟机集油槽和内壁油污大颗粒杂质较多;人工油污经过紫外灯光老化加热以后呈黏稠糊状。油污经醇醚溶剂处理,小分子油脂和水溶性物质被溶解,剩下的不溶颗粒通过CIX 100清洁度检测系统进行分析,测试结果见表2,不溶颗粒微观图片见图1、图2和图3。
从表2可以看出,三种油污的不溶颗粒物粒径集中分布在20.00~100.00 μm,家庭油污大多为可溶组分,仅含有少量的不溶颗粒;餐馆油污含有大量的大粒径颗粒,且存在部分粒径大于1000 μm的颗粒;人工油污不溶颗粒全部在20.00~500.00 μm。此外,三种类型污垢都只含有微量的金属颗粒。
表2 油污不溶颗粒分析结果
图1为家庭油污不溶颗粒微观图片,不溶颗粒物主要是由不饱和油脂聚合而成的油性聚合物,其由不饱和脂肪酸在高热条件下发生一系列复杂的化学反应,形成大粒径的难溶性凝胶,并伴随黏度增加和颜色加深[4]。可以推测厨房油污主要成分为含不饱和脂肪酸较多的植物油。
图1 家庭油污不溶颗粒
图2为餐馆油污不溶颗粒微观图片,由于烹饪习惯和油污收集系统的差异,餐馆油污中不溶颗粒物含量较多,除了由植物油形成的油脂聚合物,还含有较多的食物残渣。
图2 餐馆油污不溶颗粒
图3为人工油污不溶颗粒微观图片。黑色颗粒是部分淀粉经高温变性形成的碳化颗粒,黄褐色颗粒为不饱和脂肪酸形成的油脂聚合物。人工油污植物油含量较低,动物油含量较高,而动物油为饱和脂肪酸,不易形成大粒径油性聚合物[5]。
图3 人工油污不溶颗粒
2.3 弱碱性助剂性能考察
选择行业常用的表面活性剂和溶剂,基础配方设计如下:2%脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、1%烷基糖苷、5%乙二醇单丁醚,碱性助剂与螯合剂为实验测试变量,余量为纯水(注:百分比含量以产品计算)。
2.3.1 弱碱性助剂单因素性能测试
将TEA、Na2CO3、NaHCO3、DIPA四种弱碱性助剂和NaOH,分别设置1%、3%、5%三个梯度,加入基础配方中,测试对家庭油污和人工油污的去污力和对硬铝腐蚀量,结果见表3。
由表3可知:对于高脂肪酸含量的家庭油污,有机弱碱性助剂TEA和DIPA具有更好的去污力。而对于含混合油、淀粉的人工油污,NaOH的去污效果更好。
表3 碱性助剂的实验结果
动、植物油的主要成分是脂肪酸,碱性助剂能与脂肪酸发生皂化反应生成脂肪酸盐[6]。随着添加量的增加,TEA、DIPA、Na2CO3和NaHCO3对两种油污的去污力呈先快速增加后下降的变化规律,存在一个峰值。因为随着碱剂添加过量,弱碱性助剂体系的pH值增幅较小,油污表面形成了大量水溶性较差的脂肪酸皂,导致剩余油脂与碱的相互接触变得越来越困难,从而影响体系的去污力[7]。由于有机碱的皂盐比钠皂水溶性好,故TEA和DIPA体系的去污力降幅更小。NaOH的含量与去污力成正相关关系,因为在强碱性条件下,更有利于难溶颗粒油性聚合物凝胶溶胀、分解。
腐蚀量:NaOH>Na2CO3>NaHCO3>DIPA≈TEA。腐蚀性与配方的pH值有关,无机碱剂腐蚀量较大,有机碱剂的腐蚀量较低。TEA和DIPA通过N、O等亲核活性位点与金属表面形成配位键,而分子中的C原子可与金属表面的电子形成反馈键,形成稳定的吸附膜,改变双电层的结构,提高金属离子化过程的活化能,降低腐蚀离子对金属的溶解[8],具有缓蚀作用。
2.3.2 弱碱性助剂复配性能测试
分别对TEA、NaHCO3、Na2CO3和DIPA进行四个因素三水平考察,根据因素水平数,选取L9(34)正交表开展家庭油污去污力测试,正交实验因素水平表、正交实验结果与极差分析见表4、表5。
表4 正交试验因素水平表
表5 正交实验结果
根据各因素极差数的大小可以看出,在复配体系下,对去污力最主要影响因素是Na2CO3和DIPA的用量,NaHCO3和Na2CO3对洗净力的贡献呈现先增大后降低的趋势,TEA和DIPA对洗净力的贡献与添加量成正相关。单一添加TEA或DIPA时,去污效果优于复配组合,是由于Na2CO3或NaHCO3与油污形成的难溶脂肪酸钠沉积于作用表面,不利于复配体系中TEA和DIPA与油污的进一步反应。
2.4 螯合剂性能测试
将EDTA-2Na、EDTA-4Na、GLDA、MGDA共4款螯合剂,分别设置0.1%、0.3%、0.5%三个梯度,加入含0.2%三乙醇胺的基础配方中,测试对家庭油污和人工油污去污力。结果见表6。
根据表6可知,对家庭油污去污力:MGDA≈GLDA>EDTA-4Na>EDTA-2Na;对人工油污去污力:MGDA≈GLDA≈EDTA-4Na>EDTA-2Na。
表6 螯合剂的实验结果
在动植物油污中,脂肪酸易结合高价金属离子形成难清洗污垢。螯合剂一方面与金属离子作用会形成可溶性金属离子螯合物,另一方面通过物理吸附、螯合作用将附着在表面的灰尘以及皂类污垢基底表面去除[9]。可以发现在两种油污测试条件下,加入螯合剂能有效提升去污力水平。但是随着螯合剂的过量加入,去污力未明显增加,多添加的螯合剂并未在去污中发挥明显作用,去污力不再增加。因此,需要根据清洗的实际情况添加螯合剂[10]。
pH值是影响螯合剂作用的重要因素,EDTA-4Na的螯合能力随着pH的增加线性增加[11],故在碱性条件下具有良好的去污力。EDTA-2Na在pH=5时螯合能力最强,在弱碱性环境下螯合能力较低[11]。GLDA与MGDA的螯合能力随pH增加先上升后下降,在pH≈11时螯合性能达到峰值[12],在pH=9~11的范围内对于人工油污和真实油污的去污力增效明显。
3 结论
(1)人工油污和不同环境中厨房油污的成分以及不溶物颗粒的数量和粒径分布有很大差异。
(2)添加碱性助剂可显著提高对油污的去除效果,NaOH的浓度与去污力成正相关,Na2CO3、NaHCO3、DIPA和TEA在特定的浓度具有最佳的去污效果。在弱碱性条件下,有机碱剂DIPA和TEA具有更出色的清洁效果和低腐蚀性。
(3)螯合剂对于油污的去污效果具有增效作用,在弱碱性条件下,EDTA-4Na、MGDA和GLDA比EDTA-2Na具备更好的去污增效。
(4)由于烹饪和饮食习惯的差异,厨房油污的成分存在差异,在产品配方开发应用时,应针对不同场景设计和考察配方。
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